高氨氮廢水處理設備廠家氨氮是一種營養(yǎng)性污染物,它在水體中的過量存在會對生物及其生存環(huán)境造成嚴重危害。因此,工業(yè)廢水排放之前的脫氨工作尤為重要。氨氮廢水的處理技術[1]主要有: 選擇性離子交換法[2]、生物脫氮法[3,4]、吹脫法[5]、折點加氯法[6]、化學沉淀法[7]、催化濕式氧化法[8]、膜法[9]、電滲析法[10]和蒸氣氣提法[11]等。以上廢水氨氮脫除的方法各有優(yōu)點,也存在一定的缺點和應用局限,如處理成本高,條件控制嚴格,易造成二次污染等[12]。膜脫氨技術是一種更加有效的接觸傳質(zhì)過程,其中有代表性的主要有VMD[13,14]及MA[15,16]等過程。VMD 與MA 脫氨均是膜蒸餾脫氨的2 種形式。VMD 是利用真空技術使膜界面形成氨分壓差從而達到脫氨目的; MA 脫氨是利用酸性溶液作吸收劑,其快速的化學反應使界面氨分壓差增大明顯,具有較高的脫氨效率。
脫氨效率與起始氨氮濃度、溫度、真空度、pH、脫氨時間及膜性能等有直接的關系。VMD 過程脫氨效率不高,脫氨后廢水難以達到排放或回用標準,但其脫除的氨可回收制成氨水回用于工業(yè)生產(chǎn),從而可以降低含氨廢水處理成本。故VMD 可以用于高濃氨氮廢水的初步脫氨。
相對VMD 而言,MA 脫氨過程脫氨效率較高,但膜吸收脫氨后形成的硫酸銨、氯化銨等副產(chǎn)物,由于濃度低,pH 值低不能直接作為肥料加以利用,需要解決廢吸收液的回收問題。
若將VMD 和MA 結(jié)合起來,有望實現(xiàn)高氨氮廢水的高效脫氨并解決廢吸收液的二次處置難題。本文在實驗室規(guī)模下對VMD 和MA 脫除水溶液中的氨氮進行了研究,并建立了一套全新的高效處理高氨氮廢水的集成膜工藝體系。
1 實驗
1.1 實驗材料與儀器
實驗用pp 中空纖維膜組件采用美國MEMBRANA公司的Liqui-cel MiniModule,膜基本參數(shù)為孔徑0. 2 μm,孔隙率40%,內(nèi)徑220 nm,外徑300nm,有效膜面積0. 18 m2。
模擬廢水和調(diào)節(jié)模擬廢水pH 值的堿溶液分別由氯化銨、氫氧化鈉(分析純,國藥集團化學試劑有限公司) 與去離子水配制而成。
1.2 實驗裝置與方法
本研究采用真空膜蒸餾實驗裝置和直接接觸式膜吸收裝置。如圖1 所示VMD 工藝流程,熱循環(huán)始于料液,料液被泵入恒溫槽升溫后經(jīng)過流量計和溫度計,流經(jīng)膜組件后返回料液瓶; 冷側(cè)則由真空泵將透過膜孔的揮發(fā)態(tài)氨抽出并冷凝回收。
如圖2 所示MA 工藝流程,料液通過恒溫水浴加熱,泵入中空膜組件的內(nèi)側(cè),產(chǎn)水和過膜氨分子被稀硫酸吸收液吸收,通過磁力循環(huán)泵實現(xiàn)膜吸收兩側(cè)的循環(huán)。膜組件的兩側(cè)進出口裝有溫度計記錄料液和吸收液進出口溫度,冷側(cè)和熱側(cè)流速測定采用轉(zhuǎn)子流量計記錄和控制。
1.3 分析方法
料液為分析純NH4Cl 與去離子水配制而成,每次配制料液1. 5 L。設定條件運行脫氨過程,每隔一定時間從料液槽中取樣并測試分析其中氨氮的濃度,通過納氏試劑比色法檢測不同時刻料液中NH3-N 濃度來繪制ln(C0 /Ct) -t 圖,根據(jù)公式(1) 和(2)求出氨的去除率和傳質(zhì)系數(shù)。
R = (C0-Ct)/C0 × (1)
式中: C0為氨的初始濃度(mg /L) ; Ct為t 時刻剩余氨的濃度(mg /L) 。
ln(C0/Ct) = KAt/V (2)
式中: C0和Ct分別是溶液中氨的起始濃度和t 時刻的瞬時濃度(mg /L) ; K 為氨的傳質(zhì)系數(shù)(m/s) ; A 為膜有效面積(m2 ) ; V 為氨溶液體積(L) 。
2 結(jié)果與討論
2.1 料液pH 的影響
配制濃度為1 000 mg /L 的料液,控制循環(huán)流速0. 10 m/s,進口溫度40℃,真空度- 90 kPa,調(diào)節(jié)料液pH 分別為9. 5、10. 0、10. 5 和11. 0 進行VMD 實驗
高氨氮廢水處理設備廠家本研究分別對VMD 和MA 實驗過程中料液pH和料液進口溫度2 個重要操作條件對脫氨率的影響做了分析,并將VMD 技術和MA 技術集成進行高效脫氨,得到如下結(jié)論:
(1) VMD 工藝在pH =10.5,T料液= 40℃,v 料液=0.10 m/s,真空度=-90 kPa 操作條件下脫氨率可達85%,MA 工藝在pH = 10. 5,T料液= 20℃,T硫酸=20℃,v料液= 0. 10 m/s,v硫酸= 0. 10 m/s 條件下脫氨率可達99. 6%。綜合經(jīng)濟和效率方面考慮,集成工藝操作參數(shù)也設為上述數(shù)值。
(2) 在實驗涉及的操作條件范圍內(nèi),料液pH 和進口溫度對VMD 脫氨效果的影響較大,提高料液pH 和進口溫度可以明顯提高VMD 的脫氨效率。MA 實驗中,料液pH 對的脫氨效率影響比較顯著,料液進口溫度的影響不大。
(3) VMD/MA 集成脫氨工藝處理不同濃度高氨氮廢水效率可達99. 96% 以上,出水符合污水綜合排放標準一級標準。
本集成工藝結(jié)合了VMD 和MA 工藝在脫氨實驗中的優(yōu)點,可以回收利用氨并且將硫酸銨廢液回流繼續(xù)脫氨從而解決硫酸銨的二次污染問題。為高濃度氨氮廢水的經(jīng)濟有效處理提供了一條全新技術路線。